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化妝品中常用的美白相關(guān)成分和作用機(jī)理
行業(yè)資訊
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俗話說:“一白遮三丑”,大部分國人追求“膚若凝脂、面若桃花”,隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展以及科技水平的提升,消費(fèi)者對(duì)美白的需求越來越大,市面上的美白產(chǎn)品層出不窮。本期內(nèi)容主要簡述黑色素產(chǎn)生、轉(zhuǎn)移和代謝過程,并介紹與美白相關(guān)的成分及其作用機(jī)理

一、 黑色素的產(chǎn)生過程

黑色素的產(chǎn)生是機(jī)體自發(fā)的一種自我保護(hù)機(jī)制,在保護(hù)皮膚免受紫外線損傷方面起著重要作用。

當(dāng)我們的皮膚受到紫外線的照射時(shí),表皮細(xì)胞會(huì)產(chǎn)生炎性因子,黑色素細(xì)胞內(nèi)的酪氨酸酶(tyrosinase,TYR)被激活,將L-酪氨酸氧化為多巴醌(多巴胺醌,DQ),DQ發(fā)生自氧化轉(zhuǎn)變?yōu)槎喟团c多巴色素,多巴色素的產(chǎn)物5,6-二羥基吲哚羧酸進(jìn)一步被氧化成黑色素[1]。黑素小體包裹黑色素運(yùn)輸?shù)胶谏丶?xì)胞的樹突,通過吞噬、膜融合等方式轉(zhuǎn)運(yùn)到角質(zhì)形成細(xì)胞中,接著黑色素會(huì)被分散在細(xì)胞質(zhì)中或環(huán)狀排列在細(xì)胞核附近,黑色素可以吸收紫外線[2],發(fā)揮抗氧化、清除自由基[3] 等作用減少紫外線對(duì)皮膚的傷害。

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黑色素從形成到脫落的過程

黑色素廣泛分布于表皮的各層細(xì)胞,能吸收大部分紫外線,是防止紫外線對(duì)皮膚損傷的主要屏障。如果在烈日下長時(shí)間暴曬,或身體的代謝變慢,黑色素就會(huì)在皮膚表皮層沉積。如果黑色素是均勻沉積,膚色就會(huì)變黑;如果黑色素是局部沉積,就會(huì)形成雀斑、黃褐斑[4]。若想要獲得白皙的皮膚,除了日常注意防曬,也可以使用一些美白產(chǎn)品達(dá)到美白效果。

二、 常見的美白相關(guān)成分

目前市面上的美白相關(guān)成分的機(jī)制包括:抑制黑色素的產(chǎn)生、阻斷其向角質(zhì)細(xì)胞的轉(zhuǎn)移和加速黑色素的代謝等。

1、抑制酪氨酸酶活性以及黑色素細(xì)胞的激活

這類美白成分有耳熟能詳?shù)男芄眨╝rbutin)、曲酸(kojic acid)、傳明酸(又稱凝血酸、氨甲環(huán)酸)、4-甲氧基水楊酸鉀(俗稱4-MSK)等。

熊果苷是一種具有生物活性的親水多酚,有兩個(gè)異構(gòu)體,包括α-熊果苷(4-羥基苯基-a-吡喃葡萄糖苷)和β-熊果苷(4-羥基苯基-β-吡喃葡萄糖苷)。其結(jié)構(gòu)類似于酪氨酸,競爭酪氨酸酶的活性位點(diǎn),讓酪氨酸無法與酪氨酸酶結(jié)合從而阻斷了黑色素的生成。有研究表明,α-熊果苷的功效是天然熊果苷的10倍。α -熊果苷(濃度2.0 mM)比天然熊果苷(濃度大于30 mM)對(duì)人酪氨酸酶的抑制活性更強(qiáng)[5]

曲酸在化妝品工業(yè)中用作抗黑素劑已有數(shù)十年的歷史。曲酸可以和銅離子結(jié)合,使酪氨酸酶失去活性,阻斷黑色素的生成。此外,曲酸還可以還原中間產(chǎn)物多巴醌,抑制黑色素中間產(chǎn)物由多巴醌形式向最終的黑色素轉(zhuǎn)化。然而,曲酸有兩個(gè)主要缺點(diǎn),一個(gè)是細(xì)胞毒性,二是儲(chǔ)存不穩(wěn)定??茖W(xué)家通過合成活性曲酸肽,觀察到這種新合成的曲酸肽穩(wěn)定有效,可抑制B16F10小鼠黑色素瘤細(xì)胞的酪氨酸酶活性和黑色素含量,同時(shí)也能降低毒性[6]。

傳明酸和4-甲氧基水楊酸鉀(4-MSK)是資生堂的專利美白技術(shù)。傳明酸是一種人工合成的氨基酸,最早是用于止血的,可以抑制炎癥,后來機(jī)緣巧合發(fā)現(xiàn)傳明酸能夠祛除黃褐斑,不管是口服還是外用(濃度在2~5%)傳明酸,都是可以達(dá)到美白祛斑的功能的。

4-MSK不僅可以抑制酪氨酸酶的活性,也具有剝脫角質(zhì)的作用,使角質(zhì)形成細(xì)胞分化正?;瘉砑铀俸谏氐拇x[7]。

2、還原多巴,阻礙黑色素的氧化過程

這類美白成分有維生素C及其衍生物、白藜蘆醇、谷胱甘肽、蝦青素等。

3-0-乙基抗壞血酸(EA)是維生素C的一種衍生物,能抑制酪氨酸酶的生成,從而抑制黑色素的產(chǎn)生,它的滲透性比AA2G(抗壞血酸葡糖苷,俗稱維生素C糖苷)要好,能穩(wěn)定的存在,并被皮膚吸收。此外,EA還可以阻斷黑色素形成的中間體二羥基吲哚的聚合[8]。

白藜蘆醇具有抗氧化特性,可以通過減少AP-1和NF-kB因子的表達(dá)來保護(hù)細(xì)胞免受自由基和紫外線輻射對(duì)皮膚的影響相關(guān)的氧化損傷,并減緩皮膚的光老化過程[9]

谷胱甘肽(GSH)是由谷氨酸、半胱氨酸、甘氨酸三種氨基酸構(gòu)成的三肽,其結(jié)構(gòu)中的巰基具有還原性,通過發(fā)生氧化還原反應(yīng)來保護(hù)細(xì)胞消除自由基,達(dá)到減緩黑色素生成的目的。

蝦青素的優(yōu)勢(shì)在于具有親水親油性,雖然和β-胡蘿卜素的結(jié)構(gòu)相似,但它多了親水的基團(tuán),可以存在于細(xì)胞膜的磷脂雙分子層中間, 抗氧化的范圍比較廣。但是由于蝦青素是紅色的,容易染色,需要嚴(yán)格控制其添加量。

3、阻礙黑色素向表皮角質(zhì)細(xì)胞轉(zhuǎn)移

煙酰胺又稱作維生素B3,是一種水溶性維生素,能夠減少黑色素向皮膚角質(zhì)層轉(zhuǎn)移,減少黑色素在角質(zhì)層沉積,避免皮膚變黑。有實(shí)驗(yàn)研究將角質(zhì)形成細(xì)胞與黑素細(xì)胞共同培養(yǎng),煙酰胺能夠阻礙黑素小體從黑素細(xì)胞向角質(zhì)細(xì)胞的轉(zhuǎn)移。此外,煙酰胺還能夠加速含有黑色素細(xì)胞的角質(zhì)脫落。 

4、加速黑色素的代謝

這類成分主要是通過加強(qiáng)已經(jīng)到達(dá)皮膚表皮的黑色素的代謝來達(dá)到美白作用,主要有果酸類、水楊酸、維A類等。

果酸和水楊酸的作用原理類似,都能加強(qiáng)皮膚的角質(zhì)代謝,促進(jìn)角質(zhì)層脫落,與此同時(shí)黑色素也隨著角質(zhì)層脫落,因此具有淡斑美白的效果。二者區(qū)別在于果酸是水溶性的,不僅可以美白,高濃度果酸還能作用于真皮層,促進(jìn)膠原蛋白新生,從而達(dá)到抗衰老的功效。而水楊酸則是脂溶性的,更容易透過皮膚屏障作用于皮膚深處的皮脂腺, 此外,水楊酸還具有局部抗炎癥作用,高濃度的水楊酸還可用于中、重度痤瘡的治療。

維生素A屬于脂溶性維生素,耳熟能詳?shù)囊朁S醇(也叫A醇)也屬于維A類產(chǎn)品,既可以通過角質(zhì)代謝帶走已經(jīng)形成的黑色素,又可以抑制酪氨酸酶的活性從而減少黑色素的產(chǎn)生,實(shí)現(xiàn)多途徑美白。由于視黃醇具有光敏性,建議避光使用,同時(shí)應(yīng)避免與高濃度果酸、水楊酸等活性成分一起使用。

以上介紹的美白成分各有所長,一般應(yīng)用于化妝品中時(shí)會(huì)將多種成分進(jìn)行復(fù)配,通過多途徑減少黑色素的含量以實(shí)現(xiàn)美白。此外,化妝品的產(chǎn)品開發(fā)也離不開現(xiàn)代科技技術(shù),比如3-O-乙基抗壞血酸(EA)和4-甲氧基水楊酸鉀(4-MSK)具有積極的皮膚美白作用,但它們的高水溶性表明它們可能難以滲透穿過角質(zhì)層(SC)并遞送到表皮[10],有文獻(xiàn)[11]通過將其制成LLC乳膏(Lamellar Liquid Crystal,層狀液晶技術(shù))來達(dá)到理想的美白效果。LLC載體由兩層具有兩親性的表面活性劑分子組成,兩親性分子的極性部分與親水性成分具有良好的相容性,具有更好的皮膚柔順性和皮膚應(yīng)用特性,經(jīng)過優(yōu)化的LLC系統(tǒng)不僅可以增加成分的滲透性,還可以增加有效成分的皮膚滯留。

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裝載EA和4-MSK的LLC系統(tǒng)示意圖

*本文所用圖片均來自網(wǎng)絡(luò)

三、參考文獻(xiàn)

[1]陳教全,梁碧華,彭麗倩,唐奕,李華平,朱慧蘭.茶多酚在抗皮膚光老化中的作用及研究進(jìn)展[J].實(shí)用皮膚病學(xué)雜志,2021,14(06):350-353.
[2]Nick P. Black is beautiful (and protective): melanin synthesis in animals and plants. Protoplasma. 2021 Sep;258(5):923-924. doi: 10.1007/s00709-021-01693-3. PMID: 34383139; PMCID: PMC8433101.
[3]Brenner M, Hearing VJ. The protective role of melanin against UV damage in human skin. Photochem Photobiol. 2008 May-Jun;84(3):539-49. doi: 10.1111/j.1751-1097.2007.00226.x. PMID: 18435612; PMCID: PMC2671032.
[4]Kumari S, Tien Guan Thng S, Kumar Verma N, Gautam HK. Melanogenesis Inhibitors. Acta Derm Venereol. 2018 Nov 5;98(10):924-931. doi: 10.2340/00015555-3002. PMID: 29972222.
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[6]Singh BK, Park SH, Lee HB, Goo YA, Kim HS, Cho SH, Lee JH, Ahn GW, Kim JP, Kang SM, Kim EK. Kojic Acid Peptide: A New Compound with Anti-Tyrosinase Potential. Ann Dermatol. 2016 Oct;28(5):555-561.
[7]Isoda M, Ueda S, Imayama S, Tsukahara K. New formulation of chemical peeling agent: histological evaluation in sun-damaged skin model in hairless mice. J Dermatol Sci. 2001;27:60–7.
[8]Hatao M, Maeda K. Method of preventing darkening of skin or inhibiting melanization of melanin monomer and polymerization inhibitor of biological dihydroxyindole compound. Google Pat.
[9]Ratz-?yko A, Arct J. Resveratrol as an active ingredient for cosmetic and dermatological applications: a review. J Cosmet Laser Ther. 2019;21(2):84-90.
[10]Tojo K, Chiang C, Chien Y. Drug permeation across the skin: effect of penetrant hydrophilicity. J Pharm Sci. 1987;76(2):123–6.
[11]Li Y, Dong C, Cun D, Liu J, Xiang R, Fang L. Lamellar Liquid Crystal Improves the Skin Retention of 3-O-Ethyl-Ascorbic Acid and Potassium 4-Methoxysalicylate In Vitro and In Vivo for Topical Preparation. AAPS PharmSciTech. 2016 Jun;17(3):767-77. 

 

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